Oxidation von Keto-Enolen

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Reaktionen rnit Nitrosodisulfonat, 40 l)
Oxidation von Keto-Enolen
Hans-Joachim Teuber* und Jiirgen Hohn
lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Frankfurt,
Niederurseler Hang, Chemiegebaude, D-6000 Frankfurt (M) 50
Eingegangen am 14. April 1981
Kalium-nitrosodisulfonat oxidiert Dihydroresorcin und Dimedon zu den entsprechenden 1,2,3-
Cyclohexantrionen, die mit unumgesetztem Ausgangsketon aldolartig zu 1 und 2a reagieren.
Oxindol liefert analog 3. Phenylhydrazin und Hydroxylamin ergeben mit 1 und 2a unter Retraldolspaltung
die Derivate der vic. Triketone (4, 5). Mit Acetanhydrid, Schwefelsaure oder
HBr/Eisessig wird der Ketolring benzoid (6, 7a, b) und ein Furanring geschlossen (7a, b). AuRerdem
entsteht das symmetrische Tetrahydro-tetrahydroxy-biphenyl 9. - Der Reaktionsverlauf
wird erortert.
Reactions with Nitrosodisulfonate, 40 1)
Oxidation of Keto-Enols
Potassium nitrosodisulfonate oxidizes dihydroresorcinol and dimedone to give the corresponding
1,2,3-cyclohexanetriones. These are transformed by aldol reaction with the starting ketones into
1 and 2a, respectively. Oxindole analogously yields 3. 1 and 2a suffer retraldol fission by phenylhydrazine
and hydroxylamine forming the derivatives of the vicinal triketones (4,5). Acetic anhydride,
sulfuric acid, and HBrIacetic acid render the ketol ring fully aromatic (6, 7a, b) and close
a furan ring (7a, b). Additionally, the symmetric tetrahydro-tetrahydroxy-biphenyl9 is formed.
- The reaction path way is discussed.